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锗主要的回收工艺

2007-11-20 15:27:43   中国选矿技术网   浏览 次   收藏   我来说两句
    综合回收锗的方法很多,常用的是氯化蒸馏的经典方法。该法是使原料中的锗转入硫酸溶液,加入单宁得单宁锗沉淀物,经氧化焙烧脱砷及脱有害物后,在83~100℃下氯化蒸馏得GeCl4。在氯化蒸馏过程中发生如下反应:
 
GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O
 
GeCl4经水解得纯GeO2,过程中发生下列反应:
 
GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl
 
GeO2通氢气还原得到约具有10~20Ω·cm电阻率的金属锗,其反应为:
 
GeO2+2H2=Ge+2H2O
 
    (1)优先挥发法回收锗  先把原料制团,经还原挥发硫化锗,挥发锗率达90%~98%;然后将尘按经典法提锗,锗的回收率据说高达90%。在中国,曾试验用此法从含0.006%~0.008%Ge的锌精矿中提锗,经过两次还原挥发,所得硫化物尘再用经典法提锗,锗回收率达75%~80%。
    (2)硫酸化-载体沉淀法回收锗  此法处理含0.022%锗的扎伊尔锗矿,经浮选得含锗0.13%的铜精矿,经铜冶炼得含0.36%Ge的烟尘,经硫酸化使锗转入硫酸体系,净化后用MgO作载体沉淀出溶液中的锗,然后按经典法提锗。比利时的巴伦厂采用此法生产,锗的回收率达75%。
    (3)碱土金属氯化蒸馏法回收锗。
    (4)烟化法回收锗。
    (5)氧化还原焙烧回收锗。
    (6)再次挥发回收锗。
    (7)萃取法回收锗  近年来,国内外溶剂萃取锗的研究工作进展较大,在盐酸体系中可用煤油、CCl4、MIBK、Lix63及二乙醚等萃取锗;在硫酸体系中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取锗,此法可根据具体情况进行生产。
    (8)鼓风炉挥发法回收锗。
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