工业上提取金属铝是先从铝土矿中提取氧化铝,然后用氧化铝电解成金属铝。氧化铝的生产方法有碱法、酸法、电热法。目前我国均使用碱法生产氧化铝。根据氧化铝生产的流程不同,碱法又分为烧结法、拜尔法和联合法。
(1)烧结法:一般把铝土矿、碱粉、石灰(或石灰石)按一定比例混合磨细之后,在高温(1200℃~1300℃)下烧结,各组分互相作用后生成铝酸钠(Na2O·A12O3)、铁酸钠(Na2O·Fe2O3)、硅酸二钙(2CaO·SiO2)和钛酸钙(CaO·TiO2)。因铝酸钠溶于水或稀碱液,铁酸钠水解为NaOH和Fe2O3·H2O沉淀,而硅酸二钙和钛酸钙则不溶于水或稀碱液,故用稀碱液(赤泥洗液)溶出烧结熟料时,可以使其中有用成分Al2O3和Na2O进入溶液,而有害杂质硅酸二钙、钛酸钙和Fe2O3·H2O等不溶性残渣则进入赤泥,从而达到了分离的目的。得到的铝酸钠溶液(粗液)中,还含有一定量的SiO2,经脱硅处理后成为料浆,通过碳酸分解,可得Al(OH)3,焙烧后成为无水的氧化铝产品。烧结法能合理地处理铝硅比值较低的矿石。
(2)拜尔法:在压煮器内,用苛性碱溶液,采用高温压煮法制得铝酸钠溶液,加上新制的氢氧化铝晶种,在降温和搅拌的条件下进行分解,可获得氢氧化铝沉淀,经洗涤、过滤后进行焙烧而得无水的氧化铝成品。此法多用于处理铝硅比值较高的矿石。
(3)联合法:为了使用价格便宜的苏打补偿拜尔法苛性碱的损失,以降低成本,而在采用拜尔法处理高品级铝土矿的同时,采用烧结法处理中低品级铝土矿和拜尔法赤泥的方法。此法对不同品级矿石皆能处理。
2、铝土矿物质组分在氧化铝生产中的作用和要求
(1) 铝硅比值(A/S):矿石A/S值在碱法生产氧化铝中是一项十分重要的技术经济指标,它决定了氧化铝的生产方法。在生产方法已定型的工厂中,矿石A/S值直接影响工厂的生产能力、总回收率、原料、燃料消耗及产品的直接费用。对拜尔法来说,A/S值直接影响矿石中Al2O3的溶出率和碱耗。对烧结法而言,熟料烧结是关键,熟料的生产费用和热耗均各占氧化铝生产费用和热耗的50%以上,而矿石A/S值又直接决定熟料质量和生产每吨氧化铝的熟料需要量。就烧结法而言,在一定范围内矿石A/S值高,烧结温度范围就宽,热耗低;反之,烧结温度范围窄,熟料质量不稳定,熟料窑易结厚窑皮并形成“结瘤”,操作困难,而且熟料烧结过程的中间产物硅铝酸钠(Na2O·Al2O3·2SiO2)不能完全分解,造成Al2O3和Na2O的标准溶出率降低,赤泥率、碱耗、熟料折合比、原料、燃料及成本增加,熟料窑生产能力及运转率下降。
(2)氧化铁:对烧结法而言,Fe2O3是具有双重性的杂质,其含量过低过高都有害。Fe2O3主要与Na2O作用生成Na2O·Fe2O3,该化合物有降低烧结温度的作用,烧结温度在1200℃~1300℃时,所得的熟料粒度均匀,易于湿磨溶出,在1300℃以上则熟料质硬,难于湿磨溶出。研究证明,矿石中Fe2O3含量过低,则熟料不能成球,操作困难;但Fe2O3含量过高,烧结时会出现大量液相,在降低烧结温度的同时降低了烧结温度范围,导致熟料窑结圈,操作困难。熟料中Fe2O3与碱作用生成铁酸钠,水解为苛性钠与Fe2O3·H2O沉淀,后者以固相进入残渣成为赤泥。Fe2O3含量越高,则赤泥量越大,使赤泥分离与洗涤作业复杂,由于赤泥吸附,洗涤不净,造成碱与Na2O损失。综合上述,烧结法一般要求矿石中Fe2O3含量以7%~10%为宜。
(3)硫(S):硫是烧结法生产氧化铝中十分有害的杂质。原料、燃料及生产用水等带入的硫,在烧结法过程中将和碱作用,生成Na2S及FeS,而Na2S氧化为Na2SO4,每1 kg硫将损失3.3 kg碱,在溶出时Na2SO4含量超过7%时,使料窑结圈严重,不能正常运转,蒸发碳分母液时,Na2SO4以碳钠矾(2Na2SO4·Na2CO3)析出,使蒸发器表面结垢,传热效率下降,管道容器堵塞,影响生产的正常进行。矿石含硫量高,烧结时易结圈,碱耗、煤耗增加,熟料折合比增加,Al2O3溶出率及产能下降,成本增加。在拜尔法熔出过程中,硫含量高将使碱耗增加。
(4)氧化钛(TiO2):少量氧化钛可以提高熟料中Na2O的溶出率,降低烧结温度,提高赤泥水泥的强度。然而在溶出过程中,因为矿石中氧化铝水合物往往被TiO2薄膜包围,阻碍碱液与氧化铝水合物接触,又阻碍Al2O3溶出。为了保证熟料烧结中间化合物Na2O·Al2O3·2SiO2能完全分解,在配料中CaO和TiO2含量相同,使熟料中TiO2全部形成CaO·TiO2,保证熟料中的Al2O3和Na2O的溶出率。氧化钛含量增加,熟料中Al2O3含量相对减少,熟料折合比增加。因为一般矿石中氧化钛含量较低(2%~4%),所以不对氧化钛含量提出具体要求。
(5)氧化镁(MgO):矿石中氧化镁含量高时,将使熟料中氧化铝产率相对降低,从而影响技术经济指标。由于铝土矿矿石中MgO含量较低,一般为1%左右,所以不对MgO含量提出具体要求。
(6) 氧化钠(Na2O)和氧化钾(K2O):实践证明,Na2O和K2O的存在,对降低碱耗是有益的,其含量不限。
(7)镓(Ga):矿石Ga的质量分数一般为0.005%~0.01%,在生产过程中以Na2O·Ga2O3形式在溶液中积累,抽取溶液用石灰乳法除去杂质氧化铝,富集后制得NaGaO2溶液,电解得金属镓。
3、矿石中杂质在电熔刚玉生产中的作用和要求
(1)氧化硅(SiO2):SiO2含量高时,炉内熔体粘度增加,流动性变差,扩散能力低,电极端部易被粘住,易形成悬料,影响熔化和电能输送。同时熔料熔化层易结壳,阻碍CO逸出,当CO在熔体内大量积聚,可能造成喷炉事故。SiO2含量高,炉料配铁量增加,使炉温降低,影响硅铁沉降。如果加铁不足,还原后的硅铁比重小和感磁性弱,造成部分硅铁颗粒分散于刚玉结晶中。上述两种情况所得到的刚玉,均能产生铁斑,降低产品质量。
(2)氧化铁(Fe2O3):Fe2O3能和还原出的硅与钛结成铁合金沉到炉底,使刚玉与硅铁杂质分离,同时硅与钛还原更容易进行。如果铁的含量低,在生产过程中可加铁屑。当铁的含量超过一定限度时,还原氧化铁将增加电耗。
(3)氧化钛(TiO2):产品中含少量TiO2可增加磨琢性能,但TiO2超过一定数量将增加刚玉的脆性。
(4)氧化钙(CaO):产品中含少量CaO将增加刚玉脆性,当W (CaO)>2.0%~2.5 %时,将会降低刚玉的磨琢性能。
(5)氧化镁(MgO):产品中含W (MgO)为1%,将降低刚玉磨琢性能10%,增加刚玉脆性15%。
表2—69 铝土矿用作电熔刚玉原料时的质量要求(企业标准)
4、矿石中杂质在生产高铝水泥中的作用和要求
(1)氧化硅(SiO2):烧结时SiO2与石灰及氧化铝作用生成铝硅酸二钙(2CaO·Al2O3·SiO2),它为不活泼的稳定体,消耗Al2O3,造成水泥质量降低。
(2)氧化铁(Fe2O3):Fe2O3与配料中石灰作用,生成CaO·Fe2 O3,凝固很慢,使水泥早期强度降低。
(3)氧化钛(TiO2):水泥中有适量的TiO2可以提高水泥早期强度。但是过量的TiO2在水泥凝固中有使水泥变得不稳定的作用。铝土矿中W (TiO2)一般要求小于4%。
(4)氧化镁(MgO)、氧化钠(Na2O)和氧化钾(K2O):在烧结过程中,MgO与Al2O3作用生成惰性的尖晶石,造成A12O3损失。Na2O、K2O在烧结过程中与A12O3作用生成Na2O·Al2O3及K2O·A12O3,对水泥起腐蚀作用,降低水泥强度。一般要求
W (MgO)<1%,W (K2O+Na2O)
表2—70 铝土矿用作高铝水泥原料时的质量要求(企业标准)
5、矿石作为高铝耐火粘土利用时的质量要求
铝土矿石作为高铝耐火粘土利用时,要求其Al2O3含量>50%,Fe2O3含量<3%,耐火度≥1770℃。
6、铝土矿床一般工业指标
表2—71 铝土矿床一般工业指标表
7、堆积型与红土型铝土矿参考工业指标
表2—72 堆积型与红土型铝土矿参考工业指标表