一、方法提要:
式样经Zn粉—NaOH—NaCl熔融后,Sn(Ⅳ)在盐酸介质中用铝片还原为Sn(Ⅱ),以淀粉-碘化钾溶液为指示剂用碘酸钾溶液滴定。
二、试剂及配制:
1·碘化钾淀粉溶液:碘化钾溶液(150g/L)和淀粉溶液(20g/L)以等体积混合(新鲜配制)。
2·铝片:纯度在99.5%以上
3·锌粉:分析纯(A.R)
4·氢氧化钠:分析纯(A.R),粉末状
5·氯化钠:分析纯(A.R)
6·盐酸:分析纯(A.R)36%
7·还原铁粉:分析纯(A.R)
8·碘酸钾:分析纯(A.R)
9·氢氧化钾:分析纯(A.R)
10·方解石:颗粒状
11·碘化钾:分析纯(A.R)
12·可溶性淀粉:分析纯(A.R)
13·锡标准溶液:称取2.0000克GR级金属锡,置于250ml烧杯中,加盐酸50ml,低温(40-50℃)溶解完全,移入1000ml容量瓶中,用水定容,摇匀,此溶液含Sn为2mg/ml。(也可将称好的金属锡放入有2g过氧化钠垫底的30ml铁坩埚中,再加入2g过氧化钠覆盖后,移入700-750℃马弗炉中熔融至透明红色流体(约5min),取出转动至凝固,稍冷后,将铁坩埚外部用冷水浸一下(注意避免水进入坩埚),放入150ml烧杯中,加盖表面皿,用80ml热水浸取,用盐酸溶液(1+9)洗净坩埚,将溶液过滤于1000ml容量瓶中,用(1+9)盐酸洗净烧杯和漏斗,补加40ml盐酸,用水定容,摇匀,此溶液含Sn为2mg/ml,ρ=2mg/ml)。
14·碘酸钾滴定溶液:称取9克碘酸钾置于150ml烧杯中,加入100ml水,2.5克氢氧化钾,加热溶解完全后,加入45克碘化钾,搅拌溶解后,冷却,移入试剂瓶中,用水稀释至5000ml,摇匀,放置于阴凉通风处避光保存,备用(如分析低含量锡矿样,则视矿石锡含量稀释此碘酸钾滴定溶液,稀释后的碘酸钾滴定溶液应按比例补加氢氧化钾及碘化钾)。注:此溶液的滴定系数T≈0.3000。
15·碘酸钾滴定溶液的标定:吸取10ml~20ml锡标准溶液于300ml锥形瓶中(2-3份),加入5ml氯化铁溶液(含Fe3+100mg/ml),加40ml盐酸,用(1+9)盐酸稀释至约130ml,然后按试样分析步骤进行还原和滴定,并同时做2-3个空白试验。
滴定系数T=ρ×10﹣³×10
V1×100
ρ:锡标准溶液浓度(mg/ml)
V1:滴定锡标准溶液时消耗的碘酸钾滴定溶液的体积数(ml)。
三、分析步骤:
称取试样0.1000~0.5000克置于5ml刚玉坩埚中,于550-600℃马弗炉中加热脱硫10-20分钟,取出冷却,加入1克锌粉,搅匀,加入0.5克氢氧化钠,再加入1克锌粉,然后加2克氯化钠覆盖,放入750-800℃的马弗炉中熔融15~30分钟,取出冷却,放入预先加有(1+1)盐酸120ml、1克还原铁粉的300ml锥形瓶中,加热到坩埚有跳动声,溶液清亮后,取下稍冷,加入0.5克铝片,随即盖上带玻璃管的橡胶塞密封,加热溶解,同时不断摇动,至铝片和析出的海绵状锡完全溶解,并冒大气泡后,取下,流水冷却后,取下橡胶塞,迅速往锥形瓶中加入1-2粒方解石,2ml碘化钾-淀粉溶液,以碘酸钾滴定溶液滴定至兰色出现并稳定为终点。
四、结果计算:
ω(Sn)/10﹣²= T× V
m
T:滴定系数
V:滴定时消耗的碘酸钾滴定液的体积数,ml。
m:称取的矿样质量