碘量法测定金

试样用王水分解，在稀王水介质中用活性炭富集Au，活性炭灰化灼烧后用王水复溶，加HCI蒸干，在乙酸介质中以NH4HF2、EDTA掩蔽少量的Fe、Cu等干扰元素，加入KI将Au3+还原为Au+，同时析出游离I2，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。本法适用于一般矿石中ω(Au)/10-6>0.5的测定。

二、试剂配制

活性炭-纸浆：首先处理活性炭。将粒径为0.074mm的活性炭在20g/L NH4HF2溶液中浸泡3d，过滤，用HCl (2+98)及热水各洗涤7~8次。将处理后的活性炭与纸浆以干时的质量比按1+2混匀。

金标准溶液：称取0. 0500g纯金(99.99%以上)于100mL瓷坩埚中，加l0mL王水，盖表面皿，在60~70℃水浴上加热溶解后立即加入8~10滴250g/L NaCl溶液，再在沸水浴上加热蒸干，取下，加1mL HCI，继续在沸水浴上蒸干。取下加少量水，微热使盐类全溶，取下冷至室温，移入盛有5mL HCI的500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含100μg/mLAu。

硫代硫酸钠标准溶液：称取25. 2g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于新煮沸后冷却的蒸馏水中，加0. 1g Na2CO3，用水稀释至1L(溶液pH7.2~7.5)，此溶液1mL相当于l0mg Au.

分别取30mL和100mL上述溶液于l0L下口瓶内，各加入1g无水Na2CO3和l0mL氯仿，用冷却的新蒸馏水稀释至10L,摇匀，放置一周后，进行标定：取30μg或100μg Au于50mL瓷坩埚中，加3~5滴250g/L NaCl溶液，加2~3mL王水，水浴蒸干，加3~4滴HCI，蒸干，重复两次。然后用两种硫代硫酸钠标准溶液按碘量法滴定。求出其1mL溶液相当Au的质量(1mL分别相当30μg和l00μg),μg/mL。

三、分析手续

称取10-30g(精确至0. 01g)试样于瓷方舟中，在高温炉中于600℃灼烧40min,取出放冷，将试样转入400mL烧杯中，用少量水润湿，加100mL王水(1+1)，加热微沸30~60min,中间摇动数次，取下趁热加l0mL l0g/L动物胶溶液，搅拌，用温水稀释至100~120mL，将溶液注入连接在装有活性炭-纸浆吸附柱的布氏漏斗中，用热HCl (2+98)洗涤烧杯2次、残渣7~8次。取下布氏漏斗，用热的20g/L NH4HF2溶液洗涤活性炭3~4次，再用热HCI(2+98)洗3~4次，量后用温水洗3~4次，抽干.取出活性炭-纸浆吸附饼，放入50mL瓷坩埚中，放在电炉盘上低温烘干，并升温炭化，再移入650~700℃高温炉内灼烧至无炭粒存在，取出冷却。在瓷坩埚内加入5滴250g/L NaCl溶液，沿坩埚壁加入2-3mL王水，放在沸水浴上蒸干，滴加3~5滴HCI，继续蒸干，重复两次，最后蒸至无酸味。取下坩埚，加3~5mL乙酸(7+93)，搅动使可溶性盐类全部溶解，冷至室温。加入0.1g NH4HF2，搅匀。滴加数滴25g/L EDTA溶液后，立即加入0.5g KI，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入3~5滴l0g/L淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失即为终点。

四、分析结果的计算

按下式计算试样中Au的含量。

ω(Au)/10-6=(fT×VT)/(ms)

式中 fT——1mLNa2S2O3标准溶液相当于Au的质量，μg/mL;

VT——滴定时消耗Na2S2O3标准溶液的体积，mL;

ms——称取试样的质量，g。

五、注意事项

(1)试样的粒径应小于0.074mm，以保证试样的均匀性.(2)视试样性质不同，可用下列方法溶解：1)含硫高的硫化矿。先用逆王水(1+1)溶解，每次加入l0mL，待激烈反应结束后，再加100-200mL王水(1+1);2)含硫低的矿样。一次加入100~120mL王水(1+1);3)氧化铁矿样。加50~60mL HCl，煮沸，再加50~60mL王水(1+1);4)含炭质和有机物的矿样.经600~700℃灼烧除炭，然后按氧化矿样进行处理，或用HNO3-KClO3氧化除炭。(3)活性炭用量应根据金的含量而定，一般Au量在5mg以下，活性炭用量为0. 5~0. 8g; Au量在5~30mg ,其用量为1g左右;Au量30~60mg,活性炭用量则为1~1. 5g. (4)吸附柱安装：将吸附柱紧密装在抽滤筒的圆孔中，在吸附柱内加入纸浆，开动真空泵，抽干压紧，纸浆约为4~5mm厚，再加少许稀纸浆抽干，加入活性炭-纸浆混合物(绝对防止活性炭渗漏)，上面复盖一层纸浆。装上布氏漏斗，铺上滤纸即可过滤。(5)活性炭-纸浆炭化的时候，切勿着火，以免Au损失。(6)EDTA对三氯化金有还原作用，加入EDTA应立即加入KI，迅速滴定。

活性炭富集火焰法测定金

一、方法

试样经650℃灼烧，王水分解、动物胶凝聚硅酸后，用活性炭动态吸附Au,再经灰化、提取，制成HCl(1+11)溶液。将试液吸入空气-乙炔火焰中，用AAS法测定Au的吸光度，本法适用于岩右石、矿物中ω(Au)/10-6=0.05~100的测定。

二、设备及试剂配制

活性炭吸附柱：将内径为35mm、高90mm的玻璃吸附柱插入抽滤孔中 ，柱内放一片外径为34mm的多孔塑料板，倾入纸浆抽滤，滤干后纸浆层厚约3~4mm，再加入活性炭与纸浆的混合物(1+2),抽滤，抽干后厚度为5~7mm(视Au含量高低而使活性炭为0.5~1g)，以水吹洗柱壁，再加一层薄纸浆。装上布氏漏斗，在漏斗上垫两张滤纸并加入少许纸浆，备用。

活性炭及其处理：活性炭的粒度应为0.075mm，若使用的活性炭纯度不够可分别采用如下两种方法处理：(1)将活性炭置于塑料烧杯中，加入热的40g/LNH4HF2，溶液浸没活性炭并放置48h以上，然后过滤，用HCl(1+24)洗涤8~10次，再用热水洗涤8次，放置晾干备用，(2)将活性炭置于烧杯中、加入HCl(1+5)浸没活性炭，加热煮沸1h，再浸泡数小时后过滤，用水洗涤，反复处理数次，直至滤渡不呈现Fe3+的黄色为止。

金标准贮存溶液：称取1.0000g高纯Au于烧杯中，加入20mL王水，低温加热溶解，移入1000mL容量瓶中，加入80mL王水，用水稀释至刻度，混匀。此溶液含1000μg/mLAu.

金标准溶液：移取25.0mLAu标准贮存溶液于500mL容量瓶中。加入40mL王水，用水稀释至刻度混匀。此溶液含50.0μg/mLAu.

三、仪器及工作条件

WFX-1B型原子吸收光谱仪。金空心阴极灯;灯电流3mA;波长242.8mm;光谱通带0.4nm;燃烧器高度6mm;空气流量7.0L/min;乙炔流量1.8L/min.

四、分析步骤

称取10.00~30.00g试样于瓷坩埚中，从低温升至650℃灼烧2h(中途搅拌一次)。取出冷却，转入烧杯中，用水润湿，加入80mL王水，低温加热分解并蒸至体积约为25mL，取下，用水冲洗表皿和杯壁，加入10mL10g/L动物胶溶液，搅拌数分钟，加入100mL水，搅匀。将试样溶液倒入已制备好的活性炭吸附柱上的布氏漏斗中，抽滤，用热HCl(1+19)洗涤烧杯及残渣4~5次，取下布氏漏斗，用50g/LNH4F热溶液洗涤吸附柱7~8次，再用热HCl(1+19)洗涤7~8次，热水7~8次。停止抽滤，将活性炭和纸浆移入瓷坩埚中，用小张滤纸擦将残留的活性炭，合并于坩埚中，将坩埚置于电炉上，待坩埚中内容物干燥炭化后，移入700℃马弗炉中灼烧至完全灰化并保温10min，取出坩埚冷却。于坩埚中加入5mL王水，低温加热溶解并蒸至2~3mL时取下，移入25mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。调整AAS仪至似定的工作条件，将试液吸入空气-乙炔火焰中，测定Au的吸光度。

工作曲线的绘制：分别移取含0、25、50、75、100、150、200、250μgAu标准溶液于一组25mL容量瓶中，加入2mL王水，用水稀释至刻度，混匀。与试样溶液同批测定。以Au的质量浓度为横坐标，相应的吸光度为纵座标，绘制工作曲线。

五、分析结果的计算

按下式计算试样中Au的含量。

式中 ωB——被测元素(组分)的质量分数，其中B指被测元素(组分)

ρB2——工作曲线上查得试液中被测元素的质量浓度，μg/mL;

ρB1——工作曲线上查得空白试液中被测元素的质量浓度，μg/mL;

Vs——试样溶液的总体积，mL;

ms——称取试样的质量，g.

六、注意事项

(1)试样要充分灼烧，以除尽有机物、炭、硫等，否则会使分析结果偏低，(2)用活性炭富集后的灰化温度不宜太高，以防Au的损失，但灰化必须完全，否则结果偏低。(3)根据Au的含量高低可以扩大或缩小测定试液的体积。(4)分析含Sb、As高的试样时，先用HCl-SnCl2分解，经过滤分离和残渣于700℃灼烧，将Sb、As等共存干扰元素除去。再用王水分解、泡沫塑料吸附、硫脲解脱。将解脱液吸入空气-乙炔火焰中，用AAS法测定Au的吸光度。本法适用于含Sb、As量高的岩石矿物中w(As)/10-6=0.1~30和测定。