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有色冶金工业固体废物综合利用技术

发布日期:2020-01-31   来源:矿道网   投稿者:谭为民   浏览次数:2504

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 【摘要】随着工业生产的发展,工业废物数量日益增加。尤其是冶金工业排放量最大。工业废物数量庞大,种类繁多,成分复杂,处理相当困难。为推广工业固体废物综合利用先进适用技术,提高工业固体废物综合利用技术水平,推进工业固体废物综合利用产业发展,本文详细介绍工业固体废物的综合回收利用技术。

  【关键词】有色金属;工业固体废物;综合利用;技术

  引言

  改革开放以来,我国经济建设得来了飞速发展,同时亦生产消耗了大量的工业资源,伴随这些资源的生产消耗,工业固废的排放量亦与日俱增。有色冶金工业受到工艺和经营等方面的限制,难以对资源进行100%的回收利用,部分资源进入固废之中。近年来,一次资源逐渐紧缺,如何更好的采用新工艺和新方式来对工业固体废物这些二次资源进行综合回收与利用,满足循环经济发展的需求就成为迫切需要解决的一大问题。鉴于此本文详细介绍工业固体废物的综合回收利用技术。以期加深对这一问题的认识与理解程度。

  1业固体废物的概念

  工业固体废物是指在工业生产活动中产生的各种废渣、粉尘及其他固体废物。可分为一般工业废物(如高炉渣、钢渣、赤泥、有色金属渣、粉煤灰、煤渣、硫酸渣、废石膏、脱硫灰、电石渣、盐泥等)和工业有害固体废物。这些工业废物消极堆存不仅占用大量土地,造成人力物力的浪费,而且许多工业废渣含有易溶于水的物质,通过淋溶污染土壤和水体。粉状的工业废物,随风飞扬,污染大气,有的还散发臭气和毒气。有的废物甚至淤塞河道,污染水系,影响生物生长,危害人身健康。

  2综合利用技术

  工业废物经过适当的工艺处理,可成为工业原料或能源,较废水、废气容易实现资源化。一些工业废物已制成多种产品,如制成水泥、混凝土骨料、砖瓦、纤维、铸石等建筑材料;提取铁、铝、铜、铅、锌等金属和钒、铀、锗、钼、钪、钛等稀有金属;制造肥料、土壤改良剂等。此外,还可用于处理废水、矿山灭火,以及用作化工填料等。

  2.1鼓风炉还原造锍熔炼清洁处置重金属(铅)废料技术

  本工艺所有投进去的含铅等重金属固废和含氧化铁等造锍剂通过还原造锍反应,产出的是粗铅合金、铁锍、水淬渣。粗铅合金已富集物料中的多种金属及贵金属是下游企业电解分离的最佳原材料,铁锍是替代生铁的配重原材料,水淬渣是制备水泥的原材料,没有一点弃渣。没有水外排。整套工艺流程短、清洁、不再产生重金属危害,达到含铅等重金属危险固废的减量化、资源化、安全处置目的。结合国家危险固废处置政策,资源综合利用、综合回收政策,推广前景非常看好、市场非常广阔。

  ⑴原理:各种含铅等固体废弃物中的硫是以硫酸根或单质硫或复杂硫化物存在,在密闭熔炼过程中被碳分解、还原的同时与含氧化铁等造锍剂发生还原造锍反应,物料中的硫被以锍的形式固化下来,几乎不产生二氧化硫尾气。重金属及贵金属被还原富集综合回收。

  ⑵工艺流程

  ⑶关键技术:硫以锍的形式被固化下来,重金属及贵金属同时被还原富集综合回收。尾气二氧化硫、重金属尘、重金属蒸汽排放都远远低于国家标准。

  2.2银转炉渣湿法处理技术

  本技术用于生产中,生产过程稳定,各种有价金属均得到分离回收,各项技术经济指标符合要求。具有对原料适应性强、金属回收率高,劳动作业条件好等优点。

  ⑴原理,本工艺采用湿法工艺将渣中铋铅铜等分离,即用盐酸溶液浸出这些渣料,使铋、铜进入浸出溶液,而铅和银进入渣中,达到铋、铜与铅银分离的目的。铅银渣送铅冶炼系统回收铅银,而浸出液经分步水解分别得到氯氧铋和氯氧铜,水解余下废液再返回浸出工序重复利用。氯氧铜作为炼铜原料出售给炼钢厂,氯氧铋经还原熔炼成粗铋再进一步精炼成精铋。

  2.3电解铝废料分离提纯技术

  ⑴原理:本项目的理论创新点在于,提出来"以铁带杂"的技术思路,利用了铁离子广泛存在的特点,用以二硫酸纳为主的还原剂对所有带有铁离子的颗粒进行表面还原,并在磁选设备中得以部分消除。在电炉熔融系统中,利用废料中必然存在的金属铝颗粒,在高温下将电位高于铝的金属全部还原成单质金属态沉淀于电炉底部,大幅降低了杂质含量,为资源的回用提供了保障。

  ⑵工艺流程

  ⑶关键技术

  关键技术主要有:(1)磁选机改造,还原剂的选择,浮磁联合系统的工艺制定;(2)电炉系统的建立,新型耐高温、抗腐蚀炉体材料的应用;(3)各系统的有效整合,使得整个工艺环节环环相扣,保证产品质量;(4)循环水系统的有效运行。

  2.4含锌炼铁烟尘综合利用技术

 

  此技术可对我国大量的含锌尘泥进行资源化、无害化处理,实现固体废弃物的综合利用,进一步消除环境污染,同时创造经济效益与社会效益,并为有色金属冶炼提供新的再生原料来源,对推进循环经济、节能减排、建立清洁生产模式具有重要的示范作用,对可持续发展有重要的现实意义。

  ⑴原理,核心专利技术"火法富集-湿法分离多段集成耦合处理高炉炼铁尘技术",可对含锌尘泥进行彻底的无害化处理,并在环保生产的前提下实现全面的综合回收与循环利用。经过红河锌联的专利技术处理,含锌尘泥被转化为可用于后期应用的次氧化锌粉,并最终回收出锌、铟、铋等有色金属;含锌尘泥中的铁、碳、氯等物质则被转化为铁精矿、碳精粉、工业盐等工业原料;去除有害杂质后的废渣用于生产环保免烧砖;生产流程的余热可配套余热锅炉生产蒸汽用于湿法过程以实现节能。整个生产过程实现环保生产,无二次污染,环保完全达标。

  ⑵工艺流程

  ①工序包括:火法挥发富集工序、窑渣联合选矿工序、湿法提锌工序、提锌残渣湿法提铟工序、提铟残渣湿法提铋工序、终渣火法熔炼并分离锡铅工序。②产出产品多达五类九种,即纯金属锭类;粗金属锭类;金属精矿类;能源产品类(碳精粉);非金属类(建材辅料)。③使用技术手段多,包括了二套火法冶金技术、三套湿法冶金技术、一套联合联矿技术。同时合理溶入自主创新技术,使之有机组合,浑然一体,先进适用。④各道工序基本上均采用成熟、常规、适用的工业设备,并进行合理必要的改进与组合,实现了集成创新。⑤整套工艺是闭路循环,除火法工序不可避免地(达标)排放烟气外,无废水、固废物的产出与排放。2.5含硫铅渣生产粗铅、硫酸钠技术

 

  此项技术既可消除二氧化硫的污染,又可免除含硫铅渣的异地运输,在环境友好型、资源利用型社会,含硫铅渣催化法液相脱硫生产粗铅、硫酸钠工艺具有突出的应用前景。目前,仅湖南、江西、湖北、广东等省的含硫铅渣就不少于50万吨/年。含硫铅渣若不脱硫直接用于炼铅将会产生大量的二氧化硫,即使后续烟气进行脱硫处理产生的二氧化硫量也不容小觑。含硫铅渣液相法脱硫技术,技术成熟,工艺简单,锌盐生产企业只需做少量改造,便可利用现成设备对含硫铅渣进行液相脱硫。液相脱硫后的无硫铅渣用于鼓风炉炼铅,可完全消除烧结工序二氧化硫的污染。

  ⑴基本原理及关键技术

  主要利用碳酸钠、氢氧化钠,氯化钠、氯化钙等在液相条件下与铅渣中的硫酸铅反应,先用氯化钠、氯化钙浸出铅元素,浸出的铅与碳酸钠、氢氧化钠生成碳酸铅和氢氧化铅固体沉淀物,硫酸根与钠离子生成可溶性硫酸盐。液固分离后,滤液通过净化、浓缩、结晶、离心、干燥等单元操作得到副产化工产品硫酸钠;固体滤饼就是无硫铅渣,无硫铅渣经过配料高温烧结,加入还原剂焦炭后在传统鼓风炉中在不高于900℃温度下被还原成粗铅,同时生成冰铜渣和水淬渣等物质。

  铅渣脱硫的目的是避免在铅渣烧结过程生成大量的二氧化硫污染大气,把生成二氧化硫的源头硫酸根转化成硫酸钠。

  无硫铅渣在液相条件下的脱硫是液相催化反应,其中化学助剂的选择是关键,活性高的助剂能显著促进脱硫反应,硫元素以可溶盐的形式脱除,同时可以选择性地采用搅拌、加热等措施加速反应。

  2.6废旧镍铜、镍铁合金利用技术

  该技术可应用于各种中间合金的净化处理,尤其适用于合金再生领域。目前含有各种稀贵金属的废旧合金资源量巨大,是宝贵的再生资源,我国镍消费量由2000年的4.8万吨增至2010年的50.5万吨,增长10倍多,在2005年我国已成为了__最大的镍消费国,占__镍消费量的34.5%,年消费量达50.5万吨。我国镍资源储藏量828.16万吨,仅占__的5.1%,自给率仅为18%,应用此技术可使宝贵的资源得到充分利用。

  ⑴原理,该技术将废旧镍铜、镍铁合金进行净化,制得再生镍铜中间合金、镍铁中间合金。为获得成分均匀、纯净度高的中间合金,把经过配料的含镍废料、含铜废料等进行装炉熔炼,利用造渣脱硫,加脱氧剂脱氧,吹氩搅拌,还原精炼,喷粉脱磷,调整合金成分等一系列技术,使中间合金纯净化、成分均匀。

  ⑵工艺流程

  ⑶关键技术

  精确配料技术、脱硫脱氧技术,喷粉脱磷技术、吹氩搅拌去夹杂技术。

  2.7利用含铜废弃物制备高纯亚微米超微细铜粉

  该技术成果推广具有重大意义。①扩大应用领域,为节能减排、传统产业升级改造提供材料与技术支撑;②通过超低品味含铜废物综合利用,缓解我国铜资源紧缺状况;③提高成果转化水平和应用规模,提升我国铜冶炼水平。

  ⑴原理:将钛白副产废硫酸加入到粉碎后的含铜废渣、废铜矿石、低品质氧化铜等含铜废弃物中进行氨浸和酸浸,过滤分离制取偏酸性硫酸铜溶液。利用自生晶种控制技术解决超微细铜粉粒径与形状控制,并试验总结出粉体抗氧化处理工艺的最佳条件,为工业化生产奠定了基础。

  ⑵工艺流程:含铜废液、低品位矿、含铜废渣→加氨水、硫酸浸泡→硫酸铜溶液→精滤→碱式碳酸铜→过滤→洗涤→铜浆→表面处理→过滤→亚微米铜浆

  ⑶关键技术:①超细铜粉粒径与形状控制技术②水解晶种与钛白增白技术③亚微米超细铜粉抗氧化技术。

  3结语

  随着经济发展,工业固废资源化行业将进入黄金发展时期,固废处理设备、资源回收再利用等细分领域的投资价值日益显现。设备方面,大规模、高附加值利用且具有带动效应的重大技术和装备将成为未来发展的重点,且目前我国固废处理设备以进口为主,存在很好的进口替代机会。资源回收利用方面,行业高度依赖回收利用技术,技术壁垒较高的再生加工环节有很好的投资空间。

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