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钯铂回收

发布日期:2017-10-13   来源:矿道网   投稿者:小凡   浏览次数:1558

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1、从银电解废液中回收钯

在银的电解精炼过程,分散在银电解液中的少量钯以Pd(NO3)2的形态存在。在75~80摄氏度的条件下想含钯电解液中将加入黄药(浓度为1~5%),剧烈搅拌,得到黄原酸亚钯。沉钯后的溶液用铜置换回收银,余液用Na2CO3除去氧化银。滤液加入HCO3氧化,再加氯化铵沉淀钯,得到氯钯酸氨,用水溶解后,采用氨络合法提纯2~3次,水合肼还原,可制得99.8%海绵钯。此法设备简单,操作方便,钯的回收率>90%。

2、从金电解废液中回收铂和钯

从金的电解精炼过程中,由于铂、钯电位比金负,所以铂、钯从阳极溶解后进入电解液中,生成氯铂酸和氯亚钯酸。当电解液使用到一定周期后,铂钯的浓度逐渐上升,当铂的含量超过50~60g/L,钯超过15g/L时,便有可能在阴极上和金一起析出的危险,因此电解液必须进行处理,回收其中的铂钯,由于电解液中含金高达250~300g/L,所以在提取铂钯钱,必须先还原脱金。将还原金后的溶液,在搅拌下加入固体工业氯化铵,使铂生成(NH4)2PtCl6沉淀与钯分离。(NH4)2PtCl6用含5%HCL和15%NH4CL洗涤后,放入马弗炉中煅烧成粗铂(含铂95%),进一步精炼得纯铂。将氯化铵沉淀铂后的溶液,用金属锌块置换钯,至溶液呈浅绿色时为置换终点(或用SnCl2还原),过滤后得钯精矿,而精矿用热水洗涤至无结晶,拣出残留锌屑,将滤液和洗液弃之。

3.含铂废催化剂中回收铂

在石油工业中常常使用以氧化铝、氧化硅、石墨等载体的铂催化剂。从这类失效的催化剂中再生回收铂的常用方法有王水溶解法、硫酸溶解法、熔炼合金法

4.从镀铂、涂铂的废料中回收铂

利用镀铂、涂铂的废料中基体金属与铂的热膨胀系数不同,在加热条件下使铂层发生胀裂,可从镀铂、涂铂的废料中回收铂。将镀铂废件放在750~950摄氏度中,在氧化气氛中恒温30min,在上述的温度范围内铂不被氧化,而与铂层接触的基体金属(如Mo、W)的表面则被氧化,用5%NaOH碱液溶液溶解结合层的基体金属氧化物。通过振荡后铂层即脱落,沉于碱液槽底,在780~950摄氏度下,将含铂的沉淀加热氧化,以升华基体金属,再经碱煮(或酸处理)含铂残渣,以进一步除去贱金属,经洗涤后,残渣再用王水溶解,过滤、赶硝、用水稀释调节pH=5~6,水解除杂,用NH4Cl沉铂,获得(NH4)2PtCl6,煅烧得海绵状纯铂。

5. 钯的回收

湿法工艺回收钯的基本思路是利用钯能够溶解于硝酸的特性使钯与金和铂等难溶于硝酸的贵金属分开,然后利用银能够在盐酸或氧化钠溶液中生成的氯化银沉淀的性质,使银从含钯硝酸溶液中分离(简称为分银)。在分银后的溶液中加入能够使钯离子沉淀的试剂,达到与其他贱金属分离的目的。湿法工艺可以得到含量达到99.99%以上的高纯度钯产品。火法工艺常用于钯含量较低的废料中回收钯,或者在回收其他贵金属的火法工艺中富集钯。火法工艺得到的钯一般为粗钯,通常还必须用湿法工艺进行精制提纯得到高纯度海绵钯或者直接加工成钯的精细化学品。

6.含钯废液中钯的回收

含钯废液中钯的存在形态主要为Pd(IV)和Pd(II),传统的分离和富集方法是氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法。

7.从含钯固体废料中回收钯

含钯固体废料的湿法回收原理与含钯液体废料的回收原理相似,将含钯固体废料用王水、硝酸等试剂使钯转入溶液后,再用上述从废液中回收钯的方法进行回收和精制。常用的工艺有浓硝酸分离法、氯化铵分离法和直接氨络合法等。其中氯化铵分离法用得较多。

铱、铑、钌和锇的废料相对于金银铂钯四种贵金属而言相对较少,回收利用的方法也主要是火法和湿法,有关工艺与前述铂钯的回收工艺相似。

8. 贵金属的精炼

从各种含贵金属的废料中尽管可以提取得到单个贵金属粗品,但其纯度一般都不能满足现代工业的需要。因此贵金属的精炼在整个贵金属的生产过程中是非常必要的。所谓贵金属的精炼指的是将富含单个或几个贵金属共存的粗金属、贵金属精矿、含贵金属的溶液等进一步处理,以获得符合各种不同要求和纯度的单一贵金属的过程。它包括分离和提纯两个工序。金银的精炼方法与铂族金属的精炼方法差异较大,前者以传统的电解法为主,后者以化学法为主(包括铂族金属原料的预处理、铂族金属的相互分离和单个粗铂族金属的提纯)。

9.资源利用率问题

由于认识问题和价格相对较低,许多从事贵金属二次资源循环利用的企业把贵金属二次资源称为废料,在再生利用过程中,设备投入偏少,技术研发和工艺革新投入更少,随之带来了贵金属回收率低和环境污染严重的问题,给社会带来了体积或数量更大的低含量的贵金属废弃物。从贵金属资源的回收利用成本分析,贵金属含量越低,回收单位质量的同一品种贵金属的成本越高,如果对经过一次回收后的贵金属废料进行再次回收,单位质量的同一品种贵金属的回收成本将是一次回收的3~数十倍。因此,改进工艺和技术,提高贵金属废料的一次回收率,对保护贵金属资源和减少社会回收总支出是非常有利的。

10.认识和法律问题

对于贵金属资源的重要性、从事贵金属循环利用的紧迫性和意义,人们还存在着许多认识误区。误区之一是仅仅将贵金属资源循环利用与经济效益结合在一起,认为这一行业的主要目的是为了获得经济效益;误区之二是把废弃物的再生利用与产生大量二次污染必然地联系起来,认为废弃物再生利用总是与脏乱差的工作环境和废水横流、废气乱排放的现象结合在一起的。

我国目前尚未对包括贵金属二次资源在内的废弃物的循环利用进行立法,在如何废弃和废弃后如何处理等方面缺乏法律依据。在电子废弃物的处置方面,采用简单的禁止进口的方法一禁了之,缺乏类似于日本和欧盟的家电循环利用法律法规。法律的缺失,造成了目前对包括贵金属二次资源在内的可利用资源的管理混乱。

11.解决问题的途径和对策

提高全社会对包括贵金属二次资源在内的废弃物资源重要性的认识,解决好无害化处置和资源化利用之间的矛盾,加强技术开发力度,加强国际交流和合作,对废弃物资源的循环利用进行立法,是解决上述各种问题的关键。

12.解决好无害化和资源化的关系

贵金属二次资源的无害化处置主要解决处置过程中的环境污染问题,其核心是处置过程不能造成新的二次污染。这个课题涉及及技术因素和经济因素。贵金属二次资源的资源化目的是为了使贵金属二次资源中的贵金属和其他有价值材料中心创造除新的经济利益。从一定意义上讲,使用无害化处置技术来处置贵金属二次资源与提高经济效益(尤其是眼前利益)是矛盾的。因此,贵金属二次资源循环利用企业必须提高认识,处理好眼前利益和长远利益的关系,在无害化的前提下进行资源化。从长远看,不仅符合国家和环境利益,同时也是企业长久生存的前提。

13.加强技术开发力度

贵金属二次资源的无害化和资源化处置涉及许多科学和技术,只有多学位的联合公关,加大技术开发力度,才有可能真正实现无害化前提下的资源化。

14. 法律先行

对包括贵金属二次资源在内的各种废弃物资源的循环利用进行立法,是提高人们对资源循环的认识水平、解决无害化和资源化矛盾、加大技术开发力度的法律保证。

15.国际合作和分工

废弃物问题已经成为一个世界性难题,各国都在废弃着、处置着。加强国际间在废弃物处置技术和政策方面的交流和合作,优势互补,是解决这一难题的重要手段。我国人口众多,劳动力相对便宜,在拆解和分类等需要大量劳动力的废弃物处置工序上占有优势,同时包括铜铝铅锌和贵金属在内的有色金属资源是我国缺乏资源,废弃物处置后的产品可以在我国得到就地消化。因此,我国应该积极开展废弃物无害化和资源化的基础理论,应用开发和产业化研究,积极吸取国外先进处置工艺和技术,开展全方位的国际交流和合作,做大做强我国的资源循环业,努力使之成为世界重要的资源循环业大国。这是利国利民、功在当代、李泽千秋的好事。

我国大规模的贵金属二次资源循环利用工作还刚刚开始,涉及的问题还很多。但是,资源短缺的严重性、人与环境的协调发展的紧迫性和构建资源节约型社会的重要性,已经使我们不得不认真考虑我国贵金属资源循环的有效途径和方法。我们相信,随着人们对资源环境与人的协调发展的认识水平的提高,贵金属二次资源循环利用这个新兴产业必将得到发展。

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