钴冶炼原料有氧化矿、硫化矿、砷化矿以及来自镍冶炼的富集钴的中间产物等,根据原料的性质、含量,可采取各种冶炼方法。 1.从氧化矿及硫化矿回收钴非洲的札伊尔南部的含钴氧化铜矿和硫化矿世界闻名。根据操作实例知.含45%Cu, 1-3%Co, 12%S的硫化精矿,在沸腾焙烧护中进行硫酸化焙烧然后和氧化矿(3-5%Co, 15-22%Cu)一起用脱铜电解尾液浸出,用石灰乳调节溶液的pH约为3.3,脱铁后用Na2S脱铜、脱镍,再用石灰乳使溶液pH保持在4-5,通以H2S,使锌呈ZnS除去,最后再用石灰乳沉淀Co(OH),,制成蓝饼。用钴电解尾液使之再矿浆化,制成含Co50kg/m3, PH为1.5的电解液,用不溶性阳极,使溶浪中的钴在阴极析出。品位约为99.8%. 用舍里特-高尔登法回收钴 2.从镍冶炼副产品中回收钴 (1)从镍电解尾液中回收钴。来自粗镍电解精炼的尾液.其净液工序的副产品脱铁滤饼中钴的回收,是在其中鼓入SO2气,体,在使钴还原为二价的同时,用稀硫酸处理,则镍钴和铅优先溶解。用还原镍粉脱铜后。以氯气和碳酸钠在PH=2.2时使钴选择性地沉淀为Co(OH)3,则得含C050%, Nil%的氢级化物滤饼。再将其级烧还原制成粗枯阳极,用含Co6Okg/M3, SO4 2-170kg/m3,Cl- 10kg/m’, H3BO3l0kg/m3的电解液,以不锈钢母板为阴极进行电解,制得品位达99.6%的电解钴。
(2)用舍特一高尔登法回收钻。用加压氢优先还原镍的残液,用H2S处理后,则得钻和镍各20%的混合硫化物滤饼。将其按图所示工序除镍,用加压级还原,回收金属钻粉(纯度99.82%)。 (3)用溶剂萃取法分离回收钴。这是冶炼镍的副产品镍、钴的混合硫化物(25%Ni, 12%Co, 25%S, 1.7%Cu,2%Fe).在高压釜中用加压空气在390-430K及出后,用溶剂萃取分离溶液中的钴和镍的方法,日本已用于生产。首先,将来自镍电解尾液净液工序的钴沉淀物(主要成分为Co(OH)3 )加进浸出液中,经氧化后除去锰,中和脱铁后鼓入H2S除去铜和部分锌。用异构梭酸(Versatic acid)的溶剂萃取,在PH为6.6-6.9时从有机相中同时萃取镍和钻,用盐酸反萃取将硫酸盐转变为氯化物。然后,用三正辛胺在约pHi.O, 313K(40℃)的条件下从有机相选择性萃取枯并分离镍后,同样用25%的盐酸反萃取。最后将此抓化物溶液作为电解液,用不溶性阳极电解得到含钻99.94%的电解钻。此外,在阳极产生的氯气和由丁烷制造的氢气反应生成盐酸,返回溶剂萃取工序