这类型选矿难度最大,是选矿工作者一直攻克的难关。因此研究工作比较深、比较广。有些矿区已使用了新技术,并取得了较好效果。但大部分仍处于研究阶段,或半工业性阶段。近年来科研新进展概述如下。
反—正浮选:先选出钙质矿物,然后选磷矿。
在H2SO4介质中用脂肪酸浮钙质矿,用磷酸或P201抑制磷灰石。然后再选磷灰石。此工艺实现了较粗磨条件下的常温浮选,浮选温度可降至9℃。
另一方面,钙质和磷矿都含有同名离子—Ca++,用脂肪酸类辅收剂浮钙质矿物时难免造成磷灰石的损失。相反Ca质矿物选不好时,磷精矿中的MgO仍大于1.5%。本工艺适用于含Ca矿物较低的矿石。
正浮选:即从矿石中直接浮选磷灰石。
近十几年来,选矿科技工作者一直在攻克含钙矿物的抑制剂,且取得了很大的进展,使直接浮选磷灰石成为现实,简化了流程,提高了选矿指标。
近年来研制的较有效的钙质矿物抑制剂有:S系列:计有S—711,S—804,S—217,S—808,系萘、粗菲、苯酚的磺化物分别与甲醛综合反应物。F103:腐植酸钠与低分子量含氮化物的反应物。L339:以木素磺酸钙为原料的木素衍生物。SG—10:顺酐、对甲苯磺酸合成的表面活性剂。
消化—浮选:此工艺与上述的焙烧—消化一样。
不同的是消化后的磷品位不高,含有大量的硅质。所以消化后还需搞磷—硅分选,可以正浮选,也可反浮选,视其二种矿物的比例而定。但在浮选前必须碳化,碳化工艺是把炉气中的CO2引入浮选的矿浆中。其目的是消除矿浆中剩余的石灰乳,同时也起到调开矿浆pH值的作用。
此工艺适用于磷矿含P2O5较高、碳酸盐矿物含量较低的矿物。在具体操作上要严格,在碳化前的矿浆中CaO含量应低于1.5%。
碳化不能过度,否则将恶化浮选。重—浮联合流程:用水力旋流器可得一部分磷精矿(沉砂),这样将减少三分之一的浮选量。药剂也将减少三分之一。
从而降低了成本。对于磷灰石型磷矿,属易选矿石。但其品位低,通常P2O5<10%,若单一回收磷在经济上是不合算的,必须开展综合利用。
而该类型磷矿均含有多种可供综合利用的有用矿物,如铁、钛、钒、铂族、碘、石榴石、蛭石、黑云母、透辉石等。只要综合利用搞上去,此类矿石的经济效益是可观的。如承德马营磷矿就是一例。