一、方法提要:
式样经Zn粉—NaOH—NaCl熔融后,Sn(Ⅳ)在盐酸介质中用铝片还原为Sn(Ⅱ),以淀粉-碘化钾溶液为指示剂用碘酸钾溶液滴定。
二、试剂及配制:
1·碘化钾淀粉溶液:碘化钾溶液(150g/L)和淀粉溶液(20g/L)以等体积混合(新鲜配制)。
2·铝片:纯度在99.5%以上
3·锌粉:分析纯(A.R)
4·氢氧化钠:分析纯(A.R),粉末状
5·氯化钠:分析纯(A.R)
6·盐酸:分析纯(A.R)36%
7·还原铁粉:分析纯(A.R)
8·碘酸钾:分析纯(A.R)
9·氢氧化钾:分析纯(A.R)
10·方解石:颗粒状
11·碘化钾:分析纯(A.R)
12·可溶性淀粉:分析纯(A.R)
13·锡标准溶液:
14·碘酸钾滴定溶液:
15·碘酸钾滴定溶液的标定:
滴定系数T=ρ×10﹣³×10
V1×100
ρ:锡标准溶液浓度(mg/ml)
V1:滴定锡标准溶液时消耗的碘酸钾滴定溶液的体积数(ml)。
三、分析步骤:
称取试样0.1000~0.5000克置于5ml刚玉坩埚中,于550-600℃马弗炉中加热脱硫10-20分钟,取出冷却,加入1克锌粉,搅匀,加入0.5克氢氧化钠,再加入1克锌粉,然后加2克氯化钠覆盖,放入750-800℃的马弗炉中熔融15~30分钟,取出冷却,放入预先加有(1+1)盐酸120ml、1克还原铁粉的300ml锥形瓶中,加热到坩埚有跳动声,溶液清亮后,取下稍冷,加入0.5克铝片,随即盖上带玻璃管的橡胶塞密封,加热溶解,同时不断摇动,至铝片和析出的海绵状锡完全溶解,并冒大气泡后,取下,流水冷却后,取下橡胶塞,迅速往锥形瓶中加入1-2粒方解石,2ml碘化钾-淀粉溶液,以碘酸钾滴定溶液滴定至兰色出现并稳定为终点。
四、结果计算:
ω(Sn)/10﹣²= T× V
m
T:滴定系数
V:滴定时消耗的碘酸钾滴定液的体积数,ml。
m:称取的矿样质量
五、备注:
1·如果用三氯化铁作空白液,必须检出是否含有锡,空白值极微才能使用。
2·还原时,在加铝片之前,溶液温度以温热为宜,温度过高,铝片作用剧烈,溶液易冲出瓶口,并影响还原效果。在还原过程中,要充分摇动,以保证锡完全还原。
3·还原完毕后,必须煮沸至溶液中残留的少量铝渣及海绵状金属锡完全溶解而无小气泡发生,否则使结果偏高。若金属锡未溶完,分析结果将会偏低。煮沸后的溶液,应无色清亮。
4·整套还原装置必须保证密封不漏气,否则分析结果偏低。
5·若矿石中硫铁矿含量过高,试液将呈墨色,滴定时很难看清颜色变化,无法准确掌握滴定终点。遇此情况时,应进行过滤,用(1+9)盐酸洗净烧杯和漏斗后再按试样分析步骤进行操作。