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钽铌矿选矿方法及存在的问题

发布日期:2018-04-04   来源:矿道网   投稿者:来有寿   浏览次数:5537

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      钽铌矿是指含有钽和铌地矿物的总称,共有百余种,其中可作矿石开采的,主要由钽铁矿、铌铁矿和烧绿石。钽铌都属于高熔点、高沸点的稀有金属,外观似钢,灰白色光泽,粉末呈深灰色,具有吸气、耐腐蚀、超导性、单极导电性和在高温下强度高等特性,主要用于制备氧化钽、氧化铌,提炼钽、铌等。

铌铁矿-钽铁矿的化学通式为AB2O6,二者简称铌钽铁矿。A为铁、锰,B为铌、钽。 铌铁矿-钽铁矿的磁化率为(22.1~37.2)×10-6。铌铁矿的介电系数为10~12,钽铁矿为7~8。矿物的密度5.15~8.20(随钽的含量增高而增大)。

目前我国钽铌矿的选矿工艺主要包括:粗选、精选与浮选。钽铌矿选矿一般采用重选先丢弃大部分脉石矿物,获得低品位混合粗精矿,进入精选作业的粗精矿矿物组成复杂,一般含有多种有用矿物,分选难度大,通常采用多种选矿方法如重选、浮选、电磁选或选冶联合工艺进行精选,从而达到多种有用矿物的分离。

国内钽铌矿原矿品位一般很低,其矿物性脆、密度大。为了保证磨矿粒度,避免过粉碎,粗选一般采用阶段磨矿阶段选别流程。重选设备有GL螺旋选矿机、螺旋溜槽和摇床等。粗选工艺获得的粗精矿一般是混合粗精矿,需进一步精选分离出多种有用矿物。粗精矿矿物组成不同,采用的分离方法也不同,一般是多种方法联合使用。如采用磁选-重选-浮选联合法。钽铌矿的浮选常用捕收剂则有脂肪酸类、胂酸类、膦酸类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂等,捕收剂的环境污染及药剂成本问题至头重要。

随着越来越多的难选钽铌资源的开发,预计对选择性好、价格合理的钽铌选矿药剂需求也会不断增加。同时,由于钽铌矿选矿药剂的原料来源广泛,合成工艺简单,易生物降解、无毒无害,选择性好、价格合理的药剂也将不断出现,届时将可以满足钽铌选矿厂的需求。

三 钽铌矿浮选药剂的研究现状及进展

(一)钽铌矿物捕收剂

钽铌矿比较有效的捕收剂有脂肪酸类、胂酸类、膦酸类、羟肟酸类、阳离子型捕收剂。

1、脂肪酸类捕收剂 前苏联波立金和格拉德基赫两人曾采用氧化矿捕收剂:油酸、油酸钠、十三烷酸钠、硫酸烷脂钠和异辛基磷酸钠详细研究铌铁矿-钽铁矿可浮性。试验表明:使用脂肪酸作捕收剂时,饱和烃基的捕收能力比不饱和的差。当pH值为6~8时,用油酸钠浮选铌铁矿-钽铁矿极有成效,在强酸性介质和强碱性介质中都受抑制。对脂肪酸进行改性,能提高其选择捕收性。例如,在分子中引入新的有效活性基团磺酸基、多羧基、硫酸基、卤素、胺(氨)基、胺基酰基和酰胺基等。

2、胂酸类捕收剂 胂酸能与钽、铌等稀有金属矿物形成牢固的表面化合物,烃基向外,使矿物疏水。但与脉石矿物不存在这种化学吸附,因此捕收能力强、选择性好。缺点是含胂物质在生产和使用上都存在污染问题。苄基胂酸和甲苯胂酸是钽铌矿物的有效捕收剂,胂酸与黄药混用能大大提高钽铌矿物回收率。

3、膦酸类捕收剂 用双膦酸捕收铌铁金红石的研究表明:在矿浆pH值为2~4时,双膦酸是铌铁金红石良好的捕收剂,其回收率达到90.87%~91.70%,同时认为双膦酸在铌铁金红石表面被吸附,吸附形式主要为化学吸附。

4、羟肟酸类捕收剂 我国某地钽铌细泥矿用工业异羟肟酸配以变压器油进行粗选,当给矿含Nb2O5 0.094%时,可得粗精矿品位Nb2O5 0.9~1.0%,回收率90%左右。

5、阳离子捕收剂 研究表明,十二烷基醋酸胺在中性介质中能有效地浮选铌铁矿类矿物。

6、其它捕收剂 利用新药剂N2对钽铌矿物进行捕收性能研究表明,高碳链的N2是钽铌矿物的有效捕收剂。用N-亚硝基苯胲胺浮选白云鄂博铌矿石取得较好结果。前苏联探索试验表明,烃基硫酸酯也适应于伟晶岩矿床铌铁矿-钽铁矿的浮选。

很多浮选剂,特别是捕收剂,单独使用时,效果不太理想,但当某些药剂按一定比例组合使用后,出现的效果不是简单的加和效果,而是增效效果,即1+1>2的协同效果。如黄药与羟肟酸组合浮选氧化铜;油酸钠与羟肟酸组合浮选红柱石;胂酸与黄药混用,铜铁灵与苯甲羟肟酸混用,苯甲羟肟酸与塔尔皂混用,浮选黑钨细泥;F2O3与水杨氧肟酸混用浮选锡石细泥都取得较好结果。

(二)钽铌矿浮选调整剂

钽铌矿主要脉石矿物是硅酸盐类矿物、萤石和碳酸盐矿物。这些矿物的典型抑制剂是水玻璃、六偏磷酸钠、淀粉、焦磷酸、磷酸氢钠、木素磺酸钠、丹宁、乳酸、柠檬酸、酒石酸等。pH值对钽铌浮选过程有较大影响,常用于调整pH值的调整剂有硫酸、盐酸、氢氧化钠、苏打等。

(三)钽铌矿浮选存在问题分析

1、捕收剂的捕收性问题。分子中含有官能团-COOH、-SO4H、-SO3H的捕收能力强、选择性差,只适用于浮选矿物组成简单、以石英为主要脉石的钽铌细泥。羟肟酸对钽铌细泥的?收能力较脂肪酸弱,但选择较好。膦酸对钽铌矿捕收能力比较强。

2、捕收剂的环境污染及药剂成本问题。胂酸能与钽、铌等金属矿形成牢固的表面化合物,烃基向外,使矿物疏水,而与脉石矿物不存在这种化学吸附,因此捕收能力强、选择性好,同时胂酸对Ca2+、Mg2+离子不敏感,对含方解石高的矿石适应性强。但胂酸毒性较高,可能造成环境污染。在钽铌细泥浮选中,使用药剂量大,而且价格高;同时,有些药剂毒性较大,需增加环保费用,从而使选矿成本上升。使用羟肟酸浮选时,效果较好,但药剂用量较大。

近年来,国内在钽铌浮选药剂研究方面取得了一定进展,但由于药剂价格太高,目前只有国外少数铌矿山采用浮选方法,如加拿大奥卡选矿厂、巴西阿拉克萨矿。

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